Главная страница

Шпаргалки. Органическая химия. Дроздова. 1. Биоорганическая химия


Скачать 446.6 Kb.
Название1. Биоорганическая химия
АнкорШпаргалки. Органическая химия. Дроздова.pdf
Дата05.04.2017
Размер446.6 Kb.
Формат файлаpdf
Имя файлаShpargalki_Organicheskaya_khimia_Drozdova.pdf
оригинальный pdf просмотр
ТипШпаргалка
#13841
страница1 из 8
  1   2   3   4   5   6   7   8
А. А. Дроздов,М. В. Дроздова Органическая химия Шпаргалка Аннотация Информативные ответы на все вопросы курса Органическая химия в соответствии с Государственным образовательным стандартом. Оглавление
1. Биоорганическая химия
2. Изомеры
3. Сопряженные системы
4. Мезомерный эффект
5. Кислоты Бренстеда
6. Спирты
7. Химические свойства спиртов
8. Многоатомные спирты
9. Предельные (насыщенные) углеводороды
10. Национальная и международная номенклатура
11. Понятие о конформациях
12. Природные источники предельных углеводородов
13. Переработка нефти
14. Крекинг-процесс, озокерит
15. Взаимодействие пределов углеводородов с галогенами

16. Непредельные (ненасыщенные) углеводороды
17. Изомерия, природные источники и способы получения олефинов
18. Дегидративание первичных спиртов, физические и механические свойства олефинов
19. Правила Марковникова. Метод Вагнера
20. Полимеризация олефинов
21. Диеновые углеводороды
22. Сопряжение диенов
23. Каучук
24. Алкины
25. Физические свойства алкинов
26. Ациклические углеводороды
27. Циклогексан, метан, терпены
28. Общие свойства терпенов
29. Ароматические углеводороды
30. Номенклатура и изомерия ароматических углеводородов
31. Получение ароматических углеводородов. Природные источники
32. Синтез, физические и химические свойства ароматических углеводородов
33. Правила ориентации в бензольном ядре
34. Правила замещения в бензольном ядре
35. Группа нафталина
36. Группа антрацена, фенантрена
37. Небензольные ароматические соединения
38. Ароматические системы с семичленным циклом
39. Одноатомные фенолы
40. Химические свойства фенолов
41. Отдельные представители фенолов
42. Фенолоформальдегидные смолы
43. Двухатомные фенолы
44. Трехатомные фенолы
45. Альдегиды
46. Способы получения альдегидов
47. Химические свойства альдегидов
48. Присоединение водорода, воды, спирта, синильной кислоты, гидросульфита
49. Присоединение фуксинсернистой кислоты к альдегидам, полимеризация альдегидов
50. Отдельные представители альдегидов
51. Ронгалит, ацетальгид, глиоксоль
52. Кетоны

53. Химические свойства кетонов
54. Отдельные представители кетонов
55. Хиноны
56. Углеводороды
1. Биоорганическая химия Это наука, изучающая биологическую функцию органических веществ в организме. Она возникла во второй половине
XX в. Объектами ее изучения служат биополимеры, биорегуляторы и отдельные метаболиты. Биополимеры – высокомолекулярные природные соединения, которые являются основой всех организмов. Это пептиды, белки, полисахариды, нуклеиновые кислоты (НК), липиды.
Биорегуляторы – соединения, которые химически регулируют обмен веществ. Это витамины, гормоны, антибиотики, алкалоиды, лекарственные препараты и др. Знание строения и свойств биополимеров и биорегуляторов позволяет познать сущность биологических процессов. Так, установление строения белков и НК позволило развить представления о матричном биосинтезе белка и роли НК в сохранении и передаче генетической информации. Основная задача биоорганической химии – выяснение взаимосвязи структуры и механизма действия соединений. Это наука, изучающая соединения углерода. В настоящее время насчитывается – 16 млн органических веществ. Причины многообразия органических веществ.
1. Соединения атомов углерода (С) друг с другом и другими элементами периодической системы Д. И. Менделеева. При этом образуются цепи и циклы.
2. Атом углерода может находиться в трех разных гибридных состояниях. Тетраэдрическая конфигурация атома С → плоскостная конфигурация атома С.
3. Гомология – это существование веществ с близкими свойствами, где каждый член гомологического ряда отличается от предыдущего на группу – СН
2
—.
4. Изомерия – это существование веществ, имеющих одинаковый качественный и количественный состав, но различное строение.
A. M. Бутлеров (1861 г) создал теорию строения органических соединений, которая и посей день служит научной основой органической химии. Основные положения теории строения органических соединений
1) атомы в молекулах соединены друг с другом химическими связями в соответствии сих валентностью
2) атомы в молекулах органических соединений соединяются между собой в определенной последовательности, что обусловливает химическое строение молекулы
3) свойства органических соединений зависят не только от числа и природы входящих в их состав атомов, но и от химического строения молекул

4) в молекулах существует взаимное влияние как связанных, таки непосредственно друг с другом несвязанных атомов
5) химическое строение вещества можно определить в результате изучения его химических превращений и, наоборот, построению вещества можно охарактеризовать его свойства.
2. Изомеры Пространственные изомеры делятся на два вида конформационные и конфигурационные.
1. Конформационными называются изомеры, формы молекул которых переходят друг в друга за счет свободного вращения атомов и групп атомов вокруг одной или нескольких б-связей. Первое соединение, для которого известно существование конформационных изомеров, является этан. Его строение в пространстве изображается перспективной формулой или формулой
Ньюмена.
2. Конфигурационные изомеры. Это стереоизомеры, молекулы которых имеют различное расположение атомов в пространстве без учета конформаций.
Реоизомеры делятся на энантиомеры и диастереомеры.
Энантномеры (оптические изомеры, зеркальные изомеры антиподы) – стереоизомеры, молекулы которых соотносятся между собой, как предмет и несовместимое с ним зеркальное отображение. Это явление называется энантиомерией. Все химические и физические свойства энантиомеров одинаковы, кроме двух вращение плоскости поляризованного света в приборе поляриметре) и биологическая активность. Условия энантиомерии
1) атом С находится в состоянии гибридизации
2) отсутствие всякой симметрии
3) наличие асимметрического (хирального) атома С, атома, имеющего четыре разных заместителя. Многие окси– и аминокислоты обладают способностью вращать плоскость поляризации луча света влево или вправо. Это явление называется оптической б активностью, асами молекулы оптически активными. Отклонение луча света вправо отмечают знаком «+», влево – «-» и указывают угол вращения в градусах. Абсолютную конфигурацию молекул определяют сложными физико-химическими методами. Относительную конфигурацию оптически активных соединений определяют путем сравнения со стандартом глицеринового альдегида. Оптически активные вещества, имеющие конфигурацию правовращающего или левовращающего глицеринового альдегида (М. Розанов, 1906 г, называется веществами D– и ряда. Равная смесь право и левовращающих изомеров одного соединения называется рацематом и оптически неактивна. Энантиомеры изображают с помощью формул Фишера. Среди энантиомеров могут быть симметричные молекулы, не обладающие оптической активностью, которые называются мезоизомерами. Оптические изомеры, не являющиеся зеркальными изомерами, отличающиеся конфигурацией нескольких, ноне всех асимметрических атомов С, обладающие различными физическими и химическими свойствами, называется s-ди-а-стерео-изомерами.
диастереомеры (геометрические изомеры) – это стереомеры, имеющие в молекуле связь. Они встречаются в алкенах, непредельных высших карбоновых кислотах, непредельных дикарбоновых кислотах. Биологическая активность органических веществ связана сих строением.
3. Сопряженные системы В простейшем случае сопряженные системы — это системы с чередующимися двойными и одинарными связями. Они могут быть открытыми и закрытыми. Открытая система имеется в диеновых углеводородах (УВ). Все атомы С находятся в состоянии гибридизации. Четыре негибридные р-орбитами, перекрываясь между собой, образуют единую электронную систему. Этот вид сопряжения называется p, сопряжением. Происходит сопряжение р-электронов с электронами. Этот вид сопряжения называется р, р-сопряже-нием. Закрытая система имеется в ароматических УВ. Сопряжение – процесс энергетически выгодный, энергия (Е) при этом выделяется. Энергия сопряжения бутадиена – 1,3 составляет 15 кДж/моль, энергия сопряжения бензола – 228 кДж/моль.
2. Ароматичность Это понятие, включающее различные свойства ароматических соединений. Условия ароматичности
1) плоский замкнутый цикл
2) все атомы С находятся в гибридизации
3) образуется единая сопряженная система всех атомов цикла
4) выполняется правило Хюккеля: в сопряжении участвуют 4n + 2 р-электронов, где n = 1, 2, Простейший представитель ароматических углеводородов – бензол. Он соответствует всем четырем условиям ароматичности. Правило Хюккеля: 4n + 2 = 6, n = 1. Нафталин – ароматическое соединение 4n + 2 = 10, n = 2. Пиридин – ароматическое гетероциклическое соединение. Взаимное влияние атомов в молекуле В 1861 г. русский ученый A. M. Бутлеров выдвинул положение Атомы в молекулах взаимно влияют друг на друга. В настоящее время это влияние передается двумя путями индуктивными мезомерным эффектами. Индуктивный эффект – это передача электронного влияния по цепи р-связи. Известно, что связь между атомами с различной электроотрицательностью (ЭО) поляризована, смещена к более электроотрицательному атому. Это приводит к появлению на атомах эффективных (реальных) зарядов (d). Такое электронное смещение называется индуктивными обозначается буквой «I» и стрелкой «→».
δ + δ –
СН
3
– СН
2
→ X, Х = Hal-, НО, HS-, NH
2
– и др. Индуктивный эффект может быть положительным или отрицательным. Если заместитель X притягивает электроны химической связи сильнее, чем атом Н, то он проявляет – I.I (H) = 0. В нашем примере X проявляет – I. Если заместитель X притягивает электроны связи слабее, чем атом Н, то он проявляет +I. Все алкилы (R = СН
3
-, C
2
H
5
– и т. д, Меп+ проявляют +I.

4. Мезомерный эффект
Мезомерный эффект (эффект со Ми изогнутой стрелкой. Мезомерный эффект может быть «+» или «-». Выше было сказано, что имеется два вида сопряжения р, р и р, р. Классификация органических реакций Химические реакции – это процессы, сопровождающиеся изменением распределения электронов внешних оболочек атомов реагирующих веществ. В результате реакции в реагирующих молекулах веществ разрываются одни химические связи и образуются другие. Реакция идет в сторону образования стабильных частиц, те. обладающих меньшей внутренней энергией. Классифицировать реакции можно по различным признакам.
1. По типу разрыва химических связей в реагирующих частицах (субстрат и реагент. Субстрат – это реагирующее вещество, реагент – действующее вещество. Данное разделение условное. Различают три типа реагентов
1) радикалы (R) – это нейтральные атомы или частицы с неспаренным электроном (НС ОН, – СН3 и др
2) нуклеофилы (Nu – любящие ядра) – это частицы, имеющие электронную пару на внешнем электронном уровне атома
3) электрофилы (Е – любящие электроны) – это частицы, имеющие недостаток электронов – незаполненный валентный электронный уровень. В реакциях нуклеофил атакует в субстрате реакционный центр с недостатком электронов, электрофил атакует реакционный центр с избытком электронов. Соответственно этому различают
1) радикальные реакции
2) электрофилъные реакции
3) нуклеофильные реакции.
2. По количеству и характеру исходных и конечных продуктов различают типы реакций
1) замещения они подобны реакциям обмена в неорганической химии
2) присоединения
3) отщепления (элиминирования) – это отщепление двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними р-связи;
4) перегруппировки. С учетом характера реагентов реакции замещения и присоединения могут быть нуклеофильными, электрофильными и радикальными и обозначаться следующим образом
1) реакции нуклеофильного замещения
2) реакции электрофильного замещения
3) реакции радикального замещения
4) реакции электрофильного присоединения
5) реакции нуклеофильного присоединения
6) реакции оадикального присоединения.
5. Кислоты Бренстеда
Для характеристики кислотности и основности органических соединений применяют теорию Бренстеда. Основные положения этой теории. Кислота – это частица, отдающая протон (донор Н основание – это частица, принимающая протон (акцептор Н. Кислотность всегда характеризуется в присутствии оснований и наоборот.
А-Н(кислота) +В(основание) – А (сопряженное основание) + В-Н+ (сопряженная кислота. Кислоты Бренстеда делятся на 4 видав зависимости от кислотного центра
1) кислоты (тиолы);
2) ОН-кислоты (спирты, фенолы, карболовые кислоты
3) НЗ-кислоты (амины, амиды
4) Ф-СН-кислоты (УВ). В этом ряду сверху вниз кислотность уменьшается. Сила кислоты определяется стабильностью образующегося аниона. Чем стабильнее анион, тем сильнее кислота. Стабильность аниона зависит от делокализации (распределения) отрицательного заряда по всей частице (аниону. Чем больше делокализован «отрицптельный» заряд, тем стабильнее анион и сильнее кислота. Делокализация заряда зависит
1) от электроотрицательности (ЭО) гетероатома. Чем больше ЭО гетероатома, тем сильнее соответствующая кислота. Например R-OH и Спирты более сильные кислоты, чем амины, т. к. ЭО (0) → 30(N);
2) от поляризуемости гетероатома. Чем больше поляризуемость гетероатома, тем сильнее соответствующая кислота. Например R-SH и ОН.
Тиолы более сильные кислоты, чем спирты, т. катом более поляризован, чем атом О
3) от характера заместителя R (его длины, наличия сопряженной системы, делокализации электронной плотности. Например СН
3
-ОН, СН
3
-СН
2
-ОН, СН
3
-СН
2
-СН
2
-ОН. Кислотность меньше, так как увеличивается длина радикала. При одинаковом кислотном центре сила спиртов, фенолов и карбоновых кислот неодинакова. Фенолы являются более сильными кислотами, чем спирты за счет р, сопряжения (М) группы (ОН. Связь ОН более поляризуется в фенолах. Фенолы могут взаимодействовать даже с солями (FeC
13
) – качественная реакция на фенолы. Карбоновые кислоты по сравнению со спиртами, содержащими одинаковый R, являются более сильными кислотами, так как связь ОН значительно поляризована за счет – М-эффекта группы > СО. Кроме того, карбоксилат-анион более стабилен, чем анион спирта за счет р, сопряжения в карбоксильной группе
4) от введения заместителей в радикал. ЭА-замести-тели увеличивают кислотность, ЭД-заместители уменьшают кислотность
5) от характера растворителя.
6. Спирты Спирты – это производные УВ, у которых один или несколько атомов Н замещено на – ОН-группу. Классификация.
1. По количеству групп ОН различают одноатомные, двухатомные и многоатомные спирты
СН
3
—СН
2
ОН (этанол

СН
2
ОН-СН
2
ОН (этиленгликоль
СН
2
ОН-СНОН-СН
2
ОН (глицерин.
2. По характеру R различают спирты предельные, непредельные, циклические, ароматические.
3. По положению группы (ОН) различают первичные, вторичные и третичные спирты.
4. По количеству атомов С различают низкомолекулярные и высокомолекулярные
СН
3
(СН
2
)
14
-СН
2
-ОН либо (C
16
H
33
OH); цетиловый спирт
СН
3
-(СН
2
)
29
-СН
2
ОН (С
31
Н
63
, ОН. мирициловый спирт
Цетилпальмитат – основа спермацета, мирицил-пальмитат – содержится в пчелином воске. Номенклатура Тривиальный, рациональнаый, МН (корень + окончание «-ол» + арабская цифра. Изомерия Возможны варианты изомерии цепи, положения группы – ОН, оптическая изомерия. Спирты – слабые кислоты. Спирты – слабые основания. Присоединяют Н+ лишь от сильных кислотно они более сильные Nu.
(—I) эффект группы (ОН) увеличивает подвижность Ну соседнего углеродного атома. Углерод приобретает d+ электрофильный центр, SE) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь СО рвется более легко, чем НО, поэтому характерными для спиртов являются реакции SN. Они, как правило, идут в кислой среде, так как протонирование атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся реакции образования эфиров, галогенопроизводных. Смещение электронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислотного центра. В этом случае идут реакции окисления и элиминирования. Физические свойства Низшие спирты (С
1
—С
12
) – жидкости, высшие – твердые вещества. Химические свойства
Кислотно-основные. Спирты – слабые амфотерные соединения. Алкоголяты легко гидролизуются, это доказывает, что спирты более слабые кислоты, чем вода
R-ONa + НОН → R—OH + NaOH.
7. Химические свойства спиртов Группа – ОН является плохо уходящей группой (связь малополярна), поэтому большинство реакций проводят в кислой среде. Механизм реакции
СН
3
—СН
2
ОН+ Н+ → СН
3
—СН
2
+ Н. карбокатион Если реакция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН
3
—СН
2
+ С → СН
3
—СН
2
С
Анионы в таких реакциях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «-» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:
СН
3
—СН
2
+ R-0– Н → CH
3
—CH
2
—O-R. простой эфир Реакции Е (отщепления, или элиминирования. Эти реакции конкурируют с реакциями SN.
СН
3
—СН
2
ОН + Н → СН
3
—СН
2
—O – Н → СН
3
—СН
2
+ Н. Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе При избытке H
2
SO
4
и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен
СН
3
—СН
2
+ HS
04
→ СН
2
= СН
2
+ Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных, т. кв последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н. В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н
3
РО
4
СН
3
-СН
2
-ОН + НО-РО
3
Н
2
→ СН
3
-СН
2
-ОРО
3
Н
2
Реакции окисления
1. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO
4
К
2
Сr
2
O
7
при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.
СН
3
—СН
2
—СН
2
ОНО СН
3
—СН
2
НС = ОНО
СН
3
—HСOН—СН
3
+ ОСН 3СOСН3 + НО.
2. Третичные спирты окисляются с трудом. К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.
СН
3
—СН
2
ОН ־ СН
3
→ НС = ОН. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).
СН
3
-СН
2
-ОН + 3Br
2
→ СВr
3
-СН
2
-ОН + ЗНВг;
СН
2
= СН-СН
2
-ОН + В → СН
2
Вг-СНВг-СН
2
ОН.
  1   2   3   4   5   6   7   8
связь с админом