Главная страница

Химия_органическая_шпаргалка_дроздов. Андрей Анатольевич ДроздовОрганическая химия


Скачать 263.95 Kb.
НазваниеАндрей Анатольевич ДроздовОрганическая химия
АнкорХимия_органическая_шпаргалка_дроздов.doc
Дата06.02.2018
Размер263.95 Kb.
Формат файлаpdf
Имя файла?art=180401&format=a4.pdf&lfrom=241867179
оригинальный pdf просмотр
ТипДокументы
#21561
Каталогi_love_my_lifee

С этим файлом связано 28 файл(ов). Среди них: Углы на плоскости.doc, EGE_2011_Russky_yaz_Poshag_podg_V_2_Biserov.pdf, EGE_Praktikum_po_russkomu_yaz_Rabota_nad_komme.pdf, himiya-c3-praktika.pdf, Вариант ЕГЭ по биологии.docx, Biologia_v_tablitsakh1.pdf, himiya-teoriya_praktika-15-1.pdf и ещё 18 файл(а).
Показать все связанные файлы
МВ. Дроздова
Андрей Анатольевич Дроздов
Органическая химия
Серия «Шпаргалки»
Текст предоставлен правообладателем
http://www.litres.ru/pages/biblio_book/?art=180401
Органическая химия : ЭКСМО; Москва 2007
ISBN 978-5-699-22063-2
Аннотация
Информативные ответы на все вопросы курса Органическая химия в соответствии с Государственным образовательным стандартом
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия»
3
Содержание
1. Биоорганическая химия 2. Изомеры 3. Сопряженные системы 4. Мезомерный эффект 5. Кислоты Бренстеда
8 6. Спирты 7. Химические свойства спиртов 8. Многоатомные спирты 9. Предельные (насыщенные) углеводороды 10. Национальная и международная номенклатура 11. Понятие о конформациях 12. Природные источники предельных углеводородов 13. Переработка нефти 14. Крекинг-процесс, озокерит 15. Взаимодействие пределов углеводородов с галогенами
18
Конец ознакомительного фрагмента
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия»
4
А. А. Дроздов,М. В. Дроздова
Органическая химия Шпаргалка. Биоорганическая химия
Это наука, изучающая биологическую функцию органических веществ в организме.
Она возникла во второй половине XX в. Объектами ее изучения служат биополимеры, био- регуляторы и отдельные метаболиты.
Биополимеры – высокомолекулярные природные соединения, которые являются основой всех организмов. Это пептиды, белки, полисахариды, нуклеиновые кислоты (НК),
липиды.
Биорегуляторы – соединения, которые химически регулируют обмен веществ. Это витамины, гормоны, антибиотики, алкалоиды, лекарственные препараты и др.
Знание строения и свойств биополимеров и биорегуляторов позволяет познать сущность биологических процессов. Так, установление строения белков и НК позволило развить представления о матричном биосинтезе белка и роли НК в сохранении и передаче генетической информации.
Основная задача биоорганической химии – выяснение взаимосвязи структуры и механизма действия соединений.
Это наука, изучающая соединения углерода. В настоящее время насчитывается –
16 млн органических веществ.
Причины многообразия органических веществ. Соединения атомов углерода (С) друг с другом и другими элементами периодической системы Д. И. Менделеева. При этом образуются цепи и циклы. Атом углерода может находиться в трех разных гибридных состояниях. Тетраэдрическая конфигурация атома С → плоскостная конфигурация атома С. Гомология – это существование веществ с близкими свойствами, где каждый член гомологического ряда отличается от предыдущего на группу – СН
2
—.
4. Изомерия – это существование веществ, имеющих одинаковый качественный и количественный состав, но различное строение. M. Бутлеров (1861 г) создал теорию строения органических соединений, которая и посей день служит научной основой органической химии. Основные положения теории строения органических соединений) атомы в молекулах соединены друг с другом химическими связями в соответствии сих валентностью) атомы в молекулах органических соединений соединяются между собой в определенной последовательности, что обусловливает химическое строение молекулы) свойства органических соединений зависят не только от числа и природы входящих в их состав атомов, но и от химического строения молекул) в молекулах существует взаимное влияние как связанных, таки непосредственно друг с другом несвязанных атомов) химическое строение вещества можно определить в результате изучения его химических превращений и, наоборот, построению вещества можно охарактеризовать его свойства МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Изомеры

Пространственные изомеры делятся на два вида конформационные и конфигурационные. Конформационными называются изомеры, формы молекул которых переходят друг в друга за счет свободного вращения атомов и групп атомов вокруг одной или нескольких б- связей. Первое соединение, для которого известно существование конформационных изомеров, является этан. Его строение в пространстве изображается перспективной формулой или формулой Ньюмена.
2. Конфигурационные изомеры. Это стереоизомеры, молекулы которых имеют различное расположение атомов в пространстве без учета конформаций.
Реоизомеры делятся на энантиомеры и диастерео-меры.
Энантномеры (оптические изомеры, зеркальные изомеры антиподы) – стереоизомеры,
молекулы которых соотносятся между собой, как предмет и несовместимое с ним зеркальное отображение. Это явление называется энантиомерией.
Все химические и физические свойства энантиомеров одинаковы, кроме двух вращение плоскости поляризованного света (в приборе поляриметре) и биологическая активность.
Условия энантиомерии) атом С находится в состоянии гибридизации) отсутствие всякой симметрии) наличие асимметрического (хирального) атома С, атома, имеющего четыре разных заместителя.
Многие окси– и аминокислоты обладают способностью вращать плоскость поляризации луча света влево или вправо. Это явление называется оптической б активностью, асами молекулы оптически активными. Отклонение луча света вправо отмечают знаком влево – «-» и указывают угол вращения в градусах.
Абсолютную конфигурацию молекул определяют сложными физико-химическими методами.
Относительную конфигурацию оптически активных соединений определяют путем сравнения со стандартом глицеринового альдегида. Оптически активные вещества, имеющие конфигурацию правовращающего или левовращающего глицеринового альдегида (М.
Розанов, 1906 г, называется веществами D– и ряда. Равная смесь право и левовращающих изомеров одного соединения называется рацематом и оптически неактивна.
Энантиомеры изображают с помощью формул Фишера. Среди энантиомеров могут быть симметричные молекулы, не обладающие оптической активностью, которые называются мезоизомерами. Оптические изомеры, не являющиеся зеркальными изомерами,
отличающиеся конфигурацией нескольких, ноне всех асимметрических атомов С, обладающие различными физическими и химическими свойствами, называется s-ди-а-стерео-изо- мерами.
p-диастереомеры (геометрические изомеры) – это стереомеры, имеющие в молекуле p- связь. Они встречаются в алкенах, непредельных высших карбоновых кислотах, непредельных дикарбоновых кислотах. Биологическая активность органических веществ связана сих строением
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Сопряженные системы
В простейшем случае сопряженные системы это системы с чередующимися двойными и одинарными связями. Они могут быть открытыми и закрытыми. Открытая система имеется в диеновых углеводородах (УВ).
Все атомы С находятся в состоянии гибридизации. Четыре негибридные р-орби- тами, перекрываясь между собой, образуют единую электронную систему. Этот вид сопряжения называется p, p-сопряжением.
Происходит сопряжение р-электронов с электронами. Этот вид сопряжения называется р, р-сопряже-нием. Закрытая система имеется в ароматических УВ.
Сопряжение – процесс энергетически выгодный, энергия (Е) при этом выделяется.
Энергия сопряжения бутадиена – 1,3 составляет 15 кДж/моль, энергия сопряжения бензола 228 кДж/моль.
2. Ароматичность
Это понятие, включающее различные свойства ароматических соединений. Условия ароматичности) плоский замкнутый цикл) все атомы С находятся в гибридизации) образуется единая сопряженная система всех атомов цикла) выполняется правило Хюккеля: в сопряжении участвуют 4n + 2 р-электронов, где n = 1, 2, Простейший представитель ароматических углеводородов – бензол. Он соответствует всем четырем условиям ароматичности. Правило Хюккеля: 4n + 2 = 6, n = Нафталин – ароматическое соединение 4n + 2 = 10, n = Пиридин – ароматическое гетероциклическое соединение. Взаимное влияние атомов в молекуле
В 1861 г. русский ученый A. M. Бутлеров выдвинул положение Атомы в молекулах взаимно влияют друг на друга. В настоящее время это влияние передается двумя путями:
индуктивным и мезомерным эффектами.
Индуктивный эффект – это передача электронного влияния по цепи р-связи. Известно,
что связь между атомами с различной электроотрицательностью (ЭО) поляризована, смещена к более электроотрицательному атому. Это приводит к появлению на атомах эффективных (реальных) зарядов (d). Такое электронное смещение называется индуктивными обозначается буквой «I» и стрелкой «→».
δ + δ –
СН
3
– СН
2
→ X, Х = Hal-, НО, HS-, NH
2
– и др.
Индуктивный эффект может быть положительным или отрицательным. Если заместитель притягивает электроны химической связи сильнее, чем атом Н, то он проявляет – I.I
(H) = 0. В нашем примере X проявляет – Если заместитель X притягивает электроны связи слабее, чем атом Н, то он проявляет. Все алкилы (R = СН
3
-, C
2
H
5
– и т. д, Меп+ проявляют +I.
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Мезомерный эффект
Мезомерный эффект (эффект сопряжения) – это влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе р-связей. Обозначается буквой Ми изогнутой стрелкой. Мезо- мерный эффект может быть «+» или «-». Выше было сказано, что имеется два вида сопряжения р, р и р, р. Классификация органических реакций Химические реакции – это процессы,
сопровождающиеся изменением распределения электронов внешних оболочек атомов реагирующих веществ. В результате реакции в реагирующих молекулах веществ разрываются одни химические связи и образуются другие. Реакция идет в сторону образования стабильных частиц, те. обладающих меньшей внутренней энергией.
Классифицировать реакции можно по различным признакам. По типу разрыва химических связей в реагирующих частицах (субстрат и реагент).
Субстрат – это реагирующее вещество, реагент – действующее вещество. Данное разделение условное.
Различают три типа реагентов) радикалы (R) – это нейтральные атомы или частицы с неспаренным электроном (Н-,
С
1
-.-ОН, – СН3 и др) нуклеофилы (Nu – любящие ядра) – это частицы, имеющие электронную пару на внешнем электронном уровне атома) электрофилы (Е – любящие электроны) – это частицы, имеющие недостаток электронов незаполненный валентный электронный уровень.
В реакциях нуклеофил атакует в субстрате реакционный центр с недостатком электронов, электрофил атакует реакционный центр с избытком электронов. Соответственно этому различают) радикальные реакции) электрофилъные реакции) нуклеофильные реакции. По количеству и характеру исходных и конечных продуктов различают типы реакций) замещения они подобны реакциям обмена в неорганической химии) присоединения) отщепления (элиминирования) – это отщепление двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними р-связи;
4) перегруппировки.
С учетом характера реагентов реакции замещения и присоединения могут быть нуклеофильными, электрофильными и радикальными и обозначаться следующим образом) реакции нуклеофильного замещения) реакции электрофильного замещения) реакции радикального замещения) реакции электрофильного присоединения) реакции нуклеофильного присоединения) реакции оадикального присоединения
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Кислоты Бренстеда
Для характеристики кислотности и основности органических соединений применяют теорию Бренстеда.
Основные положения этой теории.
Кислота – это частица, отдающая протон (донор Н основание – это частица, принимающая протон (акцептор Н-).
Кислотность всегда характеризуется в присутствии оснований и наоборот.
А-Н(кислота) +В(основание) – А (сопряженное основание) + В-Н+ (сопряженная кис- лота).
Кислоты Бренстеда делятся на 4 видав зависимости от кислотного центра) кислоты (тиолы);
2) ОН-кислоты (спирты, фенолы, карболовые кислоты) НЗ-кислоты (амины, амиды) Ф-СН-кислоты (УВ).
В этом ряду сверху вниз кислотность уменьшается. Сила кислоты определяется стабильностью образующегося аниона. Чем стабильнее анион, тем сильнее кислота. Стабильность аниона зависит от делокализации (распределения) отрицательного заряда по всей частице (аниону. Чем больше делокализован «отрицптельный» заряд, тем стабильнее анион и сильнее кислота.
Делокализация заряда зависит) от электроотрицательности (ЭО) гетероатома. Чем больше ЭО гетероатома, тем сильнее соответствующая кислота. Например R-OH и Спирты более сильные кислоты, чем амины, т. к. ЭО (0) → 30(N);
2) от поляризуемости гетероатома. Чем больше поляризуемость гетероатома, тем сильнее соответствующая кислота. Например R-SH и R-ОН.
Тиолы более сильные кислоты, чем спирты, т. катом более поляризован, чем атом О) от характера заместителя R (его длины, наличия сопряженной системы, делокализации электронной плотности).
Например: СН
3
-ОН, СН
3
-СН
2
-ОН, СН
3
-СН
2
-СН
2
-ОН. Кислотность меньше, так как увеличивается длина радикала.
При одинаковом кислотном центре сила спиртов, фенолов и карбоновых кислот неодинакова. Фенолы являются более сильными кислотами, чем спирты за счет р, s-сопряжения
(+М) группы (ОН. Связь ОН более поляризуется в фенолах. Фенолы могут взаимодействовать даже с солями (FeC
13
) – качественная реакция на фенолы. Карбоновые кислоты по сравнению со спиртами, содержащими одинаковый R, являются более сильными кислотами, так как связь ОН значительно поляризована за счет – М-эффекта группы > С = О.
Кроме того, карбоксилат-анион более стабилен, чем анион спирта за счет р, сопряжения в карбоксильной группе) от введения заместителей в радикал. ЭА-замести-тели увеличивают кислотность,
ЭД-заместители уменьшают кислотность) от характера растворителя
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Спирты
Спирты – это производные УВ, у которых один или несколько атомов Н замещено на ОН-группу. Классификация. По количеству групп ОН различают одноатомные, двухатомные и многоатомные спирты:
СН
3
—СН
2
ОН (этанол);
СН
2
ОН-СН
2
ОН (этиленгликоль);
СН
2
ОН-СНОН-СН
2
ОН (глицерин. По характеру R различают спирты предельные, непредельные, циклические, ароматические. По положению группы (ОН) различают первичные, вторичные и третичные спирты. По количеству атомов С различают низкомолекулярные и высокомолекулярные:
СН
3
(СН
2
)
14
-СН
2
-ОН либо (C
16
H
33
OH);
цетиловый спирт
СН
3
-(СН
2
)
29
-СН
2
ОН (С
31
Н
63
, ОН).
мирициловый спирт
Цетилпальмитат – основа спермацета, мирицил-пальмитат – содержится в пчелином воске. Номенклатура
Тривиальный, рациональнаый, МН (корень + окончание «-ол» + арабская цифра. Изомерия Возможны варианты изомерии цепи, положения группы – ОН, оптическая изомерия.
Спирты – слабые кислоты.
Спирты – слабые основания. Присоединяют Н+ лишь от сильных кислотно они более сильные Nu.
(—I) эффект группы (ОН) увеличивает подвижность Ну соседнего углеродного атома.
Углерод приобретает d+ (электрофильный центр, SE) и становится центром нуклеофильной атаки (Nu). Связь СО рвется более легко, чем НО, поэтому характерными для спиртов являются реакции SN. Они, как правило, идут в кислой среде, так как протонирование атома кислорода увеличивает d+ атома углерода и облегчает разрыв связи. К этому типу относятся реакции образования эфиров, галогенопроизводных.
Смещение электронной плотности от Н в радикале приводит к появлению СН-кислот- ного центра. В этом случае идут реакции окисления и элиминирования.
Физические свойства
Низшие спирты (С
1
—С
12
) – жидкости, высшие – твердые вещества.
Химические свойства
Кислотно-основные.
Спирты – слабые амфотерные соединения.
Алкоголяты легко гидролизуются, это доказывает, что спирты более слабые кислоты,
чем вода + НОН → R—OH + NaOH.
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Химические свойства спиртов
Группа – ОН является плохо уходящей группой (связь малополярна), поэтому большинство реакций проводят в кислой среде.
Механизм реакции:
СН
3
—СН
2
ОН+ Н+ → СН
3
—СН
2
+ Н
2
O.
карбокатион
Если реакция идет с галогеноводородами, то присоединяться будет галогенид-ион: СН
3
—СН
2
+ С → СН
3
—СН
2
СI
1
Анионы в таких реакциях выступают в качестве нуклеофилов (Nu) за счет «-» заряда или неподеленной электронной пары. Анионы являются более сильными основаниями и нуклеофильными реагентами, чем сами спирты. Поэтому на практике для получения простых и сложных эфиров используются алкоголяты, а не сами спирты. Если нуклеофилом является другая молекула спирта, то она присоединяется к карбокатиону:
СН
3
—СН
2
+ R-0– Н → CH
3
—CH
2
простой эфир
Реакции Е (отщепления, или элиминирования. Эти реакции конкурируют с реакциями
SN.
СН
3
—СН
2
ОН + Н → СН
3
—СН
2
—O – Н → СН
3
—СН
2
+ Н
2
O.
Реакция протекает при повышенной температуре и катализаторе При избытке H
2
SO
4
и более высокой температуре, чем в случае реакции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:
СН
3
—СН
2
+ HS
04
→ СН
2
= СН
2
+ Легче идет реакция Е для третичных спиртов, труднее – для вторичных и первичных,
т. кв последних случаях образуются менее стабильные катионы. В данных реакциях выполняется правило А. М. Зайцева: При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».
В организме группа – ОН под действием фермента превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н
3
РО
4
СН
3
-СН
2
-ОН + НО-РО
3
Н
2
→ СН
3
-СН
2
-ОРО
3
Н
2
Реакции окисления. Первичные и вторичные спирты окисляются СиО, растворами KMnO
4
К
2
Сr
2
O
7
при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений.
СН
3
—СН
2
—СН
2
ОНО СН
3
—СН
2
НС = О + Н
2
О;
СН
3
—HСOН—СН
3
+ ОСН 3СOСН3 + НО. Третичные спирты окисляются с трудом.
К реакциям окисления относятся и реакции дегидрирования.
СН
3
—СН
2
ОН ־ СН
3
→ НС = ОН. По радикалу (R) протекают реакции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ).
СН
3
-СН
2
-ОН + 3Br
2
→ СВr
3
-СН
2
-ОН + ЗНВг;
СН
2
= СН-СН
2
-ОН + В → СН
2
Вг-СНВг-СН
2
ОН.
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Многоатомные спирты
Для этих спиртов характерны все реакции одноатомных спиртов, однако имеется ряд особенностей.
За счет (-I) группы (ОН) многоатомные спирты обладают более выраженными кислотными свойствами.
Они образуют алкоголяты не только со щелочными металлами, но и со щелочами:
Качественной реакцией на двухатомные и многоатомные спирты (диольный фрагмент)
является реакция с Си(ОН)2 в щелочной среде, в результате которой образуется комплексное соединение гликолят меди в растворе, дающем синее окрашивание.
Реакции многоатомных спиртов могут протекать по одной или всем группам (-ОН).
Они образуют алкоголяты, простые и сложные эфиры, дегидратируются, окисляются.
Нитроглицерин – бесцветная маслянистая жидкость. В виде разбавленных спиртовых растворов (1 %-ных) применяется при стенокардии, так как оказывает сосудорасширяющее действие. Нитроглицерин – сильное взрывчатое вещество, способное взрываться от удара или при нагревании. При этом в малом объеме, который занимает жидкое вещество, мгновенно образуется очень большой объем газов, что и вызывает сильную взрывную волну.
Нитроглицерин входит в состав динамита, пороха.
Представители пентитов и гекситов – ксилит и сорбит – соответственно, пяти и шестиатомные спирты с открытой цепью. Накопление (ОН) – групп ведет к появлению сладкого вкуса. Ксилит и сорбит – заменители сахара для больных диабетом.
Глицерофосфаты – структурные фрагменты фосфолипидов, применяются как общеукрепляющее средство. В результате действия Н РО на глицерин получают смесь глицерофосфатов. Глицерофосфаты
Глицерофосфат железа (III) применяется при анемии, астении, общем упадке сил.
Детям по 0,3–0,5 г 2–3 раза вдень, взрослым по 1 г 3–4 раза.
Глицерофосфат кальция – при переутомлении, рахите, упадке питания. Детям по 0,05
—0,2 г на прием, взрослым по 0,2–0,5.
1. При действии на глицерин О и при нагревании – образуется акролеин. При окислении глицерина образуется ряд продуктов. При мягком окислении – глицериновый альдегид и дигидроксиацетон. При окислении в жестких условиях образуется
1,3-диоксоацетон.
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Предельные (насыщенные) углеводороды
Простейший представитель подгруппы предельных углеводородов – метан (СН4). И3
метана можно получить все другие предельные углеводороды, ив связи с этим все предельные углеводороды часто называются углеводородами ряда метана.
Для получения из метана других углеводородов вначале наметан нужно воздействовать хлором. При этом атом водорода в метане заменяется атомом хлора и получается хлористый метил.
Если теперь подействовать на полученный хлористый метил металлическим натрием,
то натрий отнимет хлор, и образующиеся группы СН
3
, так называемые метальные радикалы,
будут соединяться попарно одна с другой за счет освободившихся валентностей.
Химической стойкостью предельных углеводородов кряду сильных реагентов, таких как крепкие кислоты и щелочи, относят парафины (от лат. parum affinis – мало сродства»).
При реакции получится предельный углеводород с двумя атомами углерода – этан (С
2
Н
6
).
Если, действуя на этан хлором, получим хлористый этил С а затем, смешав его с хлористым метилом, отнимем хлор натрием, то получим следующего представителя предельных углеводородов, содержащего три атома углерода, – пропан С
3
Н
8
Как видно из приведенных примеров, обе реакции сводятся в конечном итоге к замене в исходном углеводороде атома водорода метильной группой. Подобным образом в две стадии можно получить и последующие представители предельных углеводородов бутан С
4
Н
10 пентан С
5
Н
12
Эти углеводороды представляют собой так называемый гомологический ряд. В таком ряду каждое последующее соединение можно получить из предыдущего путем одних и тех же химических реакций. Все соединения гомологического ряда, кроме того, близки по своим свойствам. Формула каждого соединения отличается от формулы предыдущего на одну и туже группу атомов СН
2
, которая называется гомологической разностью. Соединения, являющиеся членами гомологического ряда, называются гомологами. Номенклатура и изомерия
Желая показать сходство всех предельных углеводородов сих родоначальником метаном, этим углеводородам дали названия, оканчивающиеся на – ан. Что касается начальной части наименований, то они возникли различным путем. Наименования первых трех гомологов метана – этана (С
2
Н
6
), пропана (С
3
Н
8
) и бутана (С
4
Н
10
) – возникли более или менее случайно. Начиная с С
5
Н
12
, названия углеводородов происходят от греческих (или в некоторых случаях латинских) названий чисел, соответствующих числу атомов углерода в данном соединении. Так, углеводород с пятью атомами углерода называется пентан (от греч. пента пять углеводород с шестью атомами углерода называется гексан (от греч. гекса – «шесть»);
углеводород с семью атомами углерода называется гептан (от греч. гепта – семьи т. д.
При отнятии от углеводородов одного атома водорода получаются остатки предельных углеводородов, называемые одновалентными радикалами, или иногда просто радикалами
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Национальная и международная номенклатура
Еще в середине XIX в. отдельные химики пытались создать такую номенклатуру, которая говорила бы о строении называемых веществ такую номенклатуру называют рациональной. При этом, например, названия углеводородов производились от названий первого представителя данной группы углеводородов. Так, для ряда метана основой наименования служило название метана. Например, один из изомеров пентана можно назвать диметил- этилметан, те. это вещество можно представить как производное метана, у которого два атома водорода замещены метальными группами СН3, а один атом водорода – этиль-ной группой С
2
Н
5
Международная номенклатура
Желая создать наиболее рациональную номенклатуру органических соединений, которая была бы принята во всех странах мира, крупнейшие химики – представители химических обществ разных стран – собрались в 1892 г. в Женеве (Швейцария. На этом совещании была выработана систематическая научная номенклатура, которую теперь обычно называют женевской или международной номенклатурой.
Для того чтобы назвать какое-либо соединение по женевской номенклатуре, руководствуются следующими правилами.
Рассматривая структурную формулу соединения, выбирают наиболее длинную цепь атомов углерода и нумеруют атомы, начиная с того конца, к которому ближе стоит заместитель (боковое ответвление).
Соединение рассматривается согласно принципам женевской номенклатуры как производное нормального углеводорода, имеющего такую же, соответствующую перенумерованной цепь.
Место заместителя (ответвления цепи) обозначают цифрой, соответствующей номеру атома углерода, у которого стоит заместитель, затем называют заместитель и, наконец, углеводород, от которого производят все соединение по наиболее длинной перенумерованной цепи.
В тех случаях, когда вцепи имеется несколько ответвлений, положение каждого указывается отдельно соответствующими цифрами, и каждый заместитель называется особо.
Если соединение имеет несколько одинаковых заместителей, например две метильные группы, то после двух цифр, обозначающих их места, говорят «диметил» (от греч. ди два при наличии трех метильных групп говорят «три-метил» и т. д.
После создания женевской номенклатуры неоднократно пытались ее усовершенствовать дополнить, исправить. Так, в г. Льеже (Бельгия) рассматривались «Льежские правила, которые, однако, небыли приняты многими химиками.
В 1957 га затем в 1965 г. съездом Международного союза теоретической и прикладной химии International Union of Pure and Applied Chemisty, сокращенно IUPAC (или
ИЮПАК), были утверждены правила номенклатуры органических соединений. Эти правила в основном соответствуют женевской номенклатуре, но вносят в нее некоторые поправки. В
дальнейшем при изложении Международной номенклатуры различных классов соединений учтены и рекомендации ИЮПАК.
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Понятие о конформациях
Метальные и метиленовые группы в углеводородах (а также в других соединениях)
могут свободно вращаться вокруг соединяющих их одинарных связей, как вокруг осей,
вследствие чего атомы водорода могут занимать различное пространственное положение.
Возникающие при этом различные формы носят название конформации или конформеров.
Так, например, этан вследствие свободного вращения метильных групп может существовать в виде бесчисленного числа конформации. Наименее устойчивой конформацией является так называемая заслоненная конформация, в которой атомы водорода двух метильных групп находятся один над другим. Нестойкость этой конформации обусловлена малыми расстояниями между атомами водорода, которые стремятся оттолкнуться друг от друга.
При отталкивании этих атомов заслоненная конформация этана переходит в другие и, наконец, превращается в наиболее стойкую конформацию, в которой атомы водорода одной метальной группы максимально удалены от атомов водорода другой метильной группы. Эта конформация называется заторможенной, потому что при свободном вращении метальных групп наибольшее время молекула метана находится именно в этой конформации.
Углеводороды и другие органические соединения, содержащие четыре и более углеродных атомов, могут находиться в различных конформациях, обладающих не только различным положением атомов водорода, но и различной формой углеродной цепи. Так, например, цепь н-бутана может иметь зигзагообразную форму или форму полукольца.
Конформеры отличаются от изомеров прежде всего тем, что они образуются самопроизвольно, без разрыва химических связей, соединяющих атомы.
Выделить какую-либо одну конформацию практически невозможно, так как вращение атомных групп происходит довольно быстро и одна конформация переходит в другую.
Составить достаточно точные представления о конформациях удалось лишь при помощи тонких физических методов, таких как, например, метод ЯМР (Ядерного магнитного резо- нанса).
Общая формула предельных углеводородов. В органической химии состав каждой группы соединений можно выразить общей молекулярной формулой.
Выведение общей формулы предельных углеводородов. Нужно рассмотрим формулу какого-либо углеводорода с неразветвленной цепью. Как видно из формулы, на каждый атом углерода приходится по два атома водорода, если не считать двух атомов водорода, связанных с крайними атомами углерода. Если обозначить число атомов углерода в молекуле углеводорода буквой N, то число атомов водорода будет равно величине 2N, к которой нужно прибавить еще 2 (третьи атомы водорода у крайних атомов углерода. Таким образом, общая формула предельных углеводородов СпН
2
П + Выведенная общая формула СпН
2
П + 2 будет выражать состав и всех предельных углеводородов с разветвленной цепью, так как изосоединения отличаются от соответствующих нормальных соединений лишь порядком соединения атомов.
Общая формула одновалентных радикалов предельных углеводородов – алкилов –
СпН
2
П + 1.
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Природные источники
предельных углеводородов
В природе широко распространены газообразные, жидкие и твердые углеводороды, в большинстве случаев встречающиеся не в виде чистых соединений, а в виде различных,
иногда очень сложных смесей. Это природные газы, нефть игорный воск.
Природные газообразные смеси углеводородов. В очень многих местах земного шара из трещин земли выделяется горючий, так называемый земляной или нефтяной газ, состоящий преимущественно из метана. В России такие месторождения газа имеются в Грозном,
Дагестане, Саратове, Тюменской области и других местах. Нефтяной газ, выделяющийся непосредственно из земли, помимо метана содержит пары бензина, который может быть из него выделен. Природный газ наряду с получаемым из нефти служит сырьем для промышленности синтетических материалов.
«Болотный» и рудничный газы, состоящие почти исключительно из метана, также являются природными источниками предельных углеводородов. Они образуются из различных растительных органических остатков, подвергающихся медленному разложению при недостатке кислорода (например, на дне болот).
Нефть
Нефть представляет собой жидкость от желто или светло-бурого до черного цвета с характерным запахом, состоящую преимущественно из смеси углеводородов в состав нефти входят также в небольшом количестве вещества, содержащие кислород, серу и азот.
Нефть легче воды плотность различных видов нефти колеблется от 0,73 до 0,97 см В зависимости от месторождения нефть имеет различный состав (как качественный,
так и количественный. Больше всего предельных углеводородов содержится в нефти, добываемой в штате Пенсильвания (США).
Происхождение нефти. О происхождении нефти нет единого мнения. Некоторые ученые, к которым принадлежал Д. И. Менделеев, предполагала, что нефть имеет неорганическое происхождение она возникла при действии воды на карбиды металлов. Другие ученые,
например Энглер, считали, что нефть имеет органическое происхождение, те. образовалась в результате медленного разложения различных останков умерших животных и остатков погибших растений при недостаточном доступе воздуха. В последующие годы в многочисленных образцах нефти были обнаружены различные порфирины – соединения, образующиеся при разложении зеленого вещества растений – хлорофилла и красящего вещества крови – гемоглобина. Это доказывает участие в образовании нефти растений и животных.
Выдвигаются и более сложные теории, согласно которым основным источником образования нефти являлись останки животных и растений образовавшаяся из них первичная нефть подвергалась дальнейшим вторичным изменениям, заключающимся главным образом в присоединении водорода – гидрировании. Эти процессы могли протекать при участии неорганических катализаторов
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Переработка нефти
Если нефть постепенно нагревать в перегонном аппарате, то вначале она переходит в парообразное состояние мере повышения температуры, перегоняются углеводороды, имеющие все более и более высокую температуру кипения. Таким образом, можно собрать отдельные части или, как говорят, фракции нефти. Обычно получают три основные фракции такие как) фракция, собираемая дои обозначаемая как газолиновая фракция, или фракция бензинов эта фракция содержит углеводороды с числом атомов углерода от 5 до 9;
2) фракция, собираемая в пределах от 150 дои после очистки дающая керосин,
содержит углеводороды от С
9
Н
20
до С
16
Н
34
;
3) остаток нефти, называемый мазутом, содержит углеводороды с большим числом атомов углерода – до многих десятков.
Каждая из этих трех фракций подвергается более тщательной разгонке для получения фракций менее сложного состава. Так, газолиновую фракцию разгоняют на) н-пентан, кипящий при 38 °C (содержится главным образом в пенсильванской нефти) газолин, или петролейный эфир (фракция с температурой кипения от 40 до 70 °C);
3) собственно бензин (фракция с температурой кипения от 70 до 120 °C); различают несколько видов бензина авиационный, автомобильный и т. д) лигроин (от 120 до 140 Мазут разделяют на фракции, некоторые фракции, перегоняющиеся из мазута без разложения выше при температуре 300 °C, называются соляровыми маслами. Они применяются в качестве моторного топлива. Из солярового масла путем тщательной очистки получают также вазелиновое масло, применяющееся в медицине.
Во избежание разложения веществ при температуре свыше 300 °C при разделении мазута на фракции применяют перегонку с водяным паром и перегонку в вакууме. Из мазута путем такого разделения и очистки фракций получают, помимо соляровых масел, различные смазочные масла, вазелин и парафин.
Вазелин, получаемый из мазута путем перегонки с перегретым водяным паром, представляет собой смесь жидких и твердых углеводородов и широко применяется в медицине в качестве основы для мазей.
Парафин – смесь твердых углеводородов – выделяется путем их кристаллизации из так называемой парафиновой массы – смеси твердых и жидких углеводородов, которые получаются при перегонке с водяным паром мазута из некоторых видов нефти, богатых соответствующими твердыми углеводородами. Парафин находит в настоящее время широкое применение не только в промышленности, но ив медицине (парафинотерапия. Остаток после отгона из мазута упомянутых фракций, называемый гудроном или нефтяным пеком, после некоторой обработки находит широкое применение в дорожном строительстве (нефтяной или искусственный асфальт
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Крекинг-процесс, озокерит
Крекинг-процесса (от англ. крекинг – расщепление. Сущность крекинг-процесса,
или крекирования тяжелых фракций нефти, заключается в том, что нефтепродукты подвергаются действию высокой температуры и давления. Крупные молекулы углеводородов с большим числом углеродных атомов расщепляются на более мелкие молекулы предельных и непредельных углеводородов, тождественные или близкие содержащимся в бензине,
и газы крекинга, состоящие главным образом из газообразных непредельных углеводородов с небольшим числом углеродных атомов. Газы крекинга подвергают дополнительной обработке, при которой молекулы соединяются в более крупные (происходит полимеризация, в результате чего также получается бензин. Крекинг нефтепродуктов с полимеризацией отходящих газов крекинга повышает выход бензина из сырой нефти доте. приблизительно в 3 раза.
Горный воск, или озокерит, – твердая природная смесь углеводородов. Путем пере- плавления и очистки из озокерита приготовляют церезин, который в ряде случаев служит хорошим заменителем воска.
Природными источниками предельных углеводородов являются также некоторые продукты сухой перегонки дерева, торфа, бурого и каменного углей, горючих сланцев.
Синтетические способы получения предельных углеводородов. Присоединение водорода (гидрирование) в присутствии катализаторов – платины и палладия – к непредельным углеводородам. Реакция отнятия галогена от моногалогено-производных при помощи металлического натрия с соединением радикалов (реакция Вюрца).
3. Разложение солей соответствующих кислот (путем нагревания с NaOH):
CnH
2
n + 1 COONa + NaOH —» CnH
2
n + 2 + Физические свойства
Предельные углеводороды с числом атомов углерода от 1 допри обычных условиях представляют собой газы углеводороды с числом атомов от 5 до 15 – жидкости углеводороды с числом атомов 16 и выше представляют собой твердые тела. Температуры плавления и кипения углеводородов повышаются с укрупнением молекул. Здесь отчетливо видно проявление закона диалектики о переходе количества в качество.
Предельные углеводороды практически нерастворимы вводе в большинстве органических растворителей они растворяются.
Первые представители ряда предельных углеводородов – метан и этан – не обладают запахом. Легколетучие низшие углеводороды обладают запахом бензина. Высшие представители этого ряда, входящие в состав нефтяных масел и парафина, также не имеют запаха,
обладая очень малой летучестью.
Химические свойства
В начале главы уже указывалось, что предельные углеводороды при обычных условиях обладают большой химической инертностью
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия. Взаимодействие пределов
углеводородов с галогенами
Галогены не присоединяются к предельным углеводородам. Однако вступают сними в реакции замещения, особенно легко на солнечном свету. При этом галогеном может последовательно заместиться не один, а несколько атомов водорода. Так, метан, взаимодействуя с хлором, может дать несколько различных продуктов замещения
МВ. Дроздова, А. А. Дроздов. Органическая химия»
19
Конец ознакомительного фрагмента.
Текст предоставлен ООО «ЛитРес».
Прочитайте эту книгу целиком, купив полную легальную версию на ЛитРес.
Безопасно оплатить книгу можно банковской картой Visa, MasterCard, Maestro, со счета мобильного телефона, с платежного терминала, в салоне МТС или Связной, через PayPal,
WebMoney, Яндекс.Деньги, QIWI Кошелек, бонусными картами или другим удобным Вам способом

перейти в каталог файлов
связь с админом