Главная страница

Документ1111. На кинетику выделения водорода пав оказывают влияние через изменение -потенциала


Скачать 13.29 Kb.
НазваниеНа кинетику выделения водорода пав оказывают влияние через изменение -потенциала
АнкорДокумент1111.docx
Дата01.10.2017
Размер13.29 Kb.
Формат файлаdocx
Имя файлаДокумент1111.docx
ТипДокументы
#15639
Каталогid34941028

С этим файлом связано 11 файл(ов). Среди них: философия.docx, Контрольная по теоретической электрохимии (1).docx, Химические реакторы.docx, Производственный менеджмент.doc, DCPYHT_tickets.pdf, Avansovy_otchet.xlsx, blank resume 2.doc, PicsArt_1325383163690.jpg, титульный философия.docx, Документ1111.docx и ещё 1 файл(а).
Показать все связанные файлы

На кинетику выделения водорода ПАВ оказывают влияние через;

– изменение ψ-потенциала;

– блокировку части поверхности электрода ПАВ;

образование на поверхности электрода сплошной, труднопроницаемой для разряжающихся частиц пленки ПАВ.

Если степень заполнения поверхности электрода поверхностно – активным веществом ионного типа или молекулярного, имеющего дипольный момент, невелика (Θ→ 0), то наибольшее влияние на перенапряжение водорода оказывает изменение ψ- потенциала. В зависимости от знака адсорбируемых ионов величина потенциала диффузной части двойного слоя может изменяться либо в положительную, либо в отрицательную сторону. В соответствии с этим перенапряжение может либо возрастать либо уменьшаться вследствие специфической адсорбции посторонних ионов. Так, например, при адсорбции ПАВ катионного типа, ψ-потенциала становится более положительным. Если рН раствора и плотность тока поддерживаются постоянными, то изменение перенапряжения водорода составит:

при рН < 7 (1 ) i z z          

при рН > 7 (1 ) i z z          

где  – изменение перенапряжения при адсорбции ПАК,  – смещение ψ-потенциала при адсорбции ПАК.

При адсорбции на поверхности электрода ПАВ анионного типа  – потенциал становится более отрицательным, в этом случае изменение перенапряжения в кислых растворах составит  =  , следовательно, адсорбция поверхностно-активных анионов уменьшает перенапряжение водорода на величину, соответствующую изменению ψ – потенциала.

Если степень заполнения поверхности электрода 0< Θ < 1, то наряду с изменением ψ – потенциала, ПАВ оказывают влияние на перенапряжение вследствие экранирования части поверхности электрода. В этом случае уменьшается активная поверхность катода, возрастает истинная плотность, тока, что приводит к возрастанию перенапряжения. При значительных степенях заполнения поверхности, когда Θ→ 1, слой уплотняется и наступает перекрытие сфер влияния адсорбированных ни электроде ПАВ, их присутствие в электролите приводит к внезапному появлению резкого торможения выделения водорода, вследствие возникновения дополнительного потенциального барьера, связанного с затруднением проникновения разряжающихся частиц через плотный слой во время единого элементарного акта проникновения и разряда–ионизации. Увеличение энергии активации при этом является по теории адсорбционной химической поляризации /М.А.Лошкарев/ главной причиной изменения перенапряжения или скорости реакции при адсорбции органических веществ в области больших заполнений (при Θ→ 1) Кинетика реакции катодного выделения водорода особенно чувствительна к разным посторонних примесям в растворе или на поверхности электрода. Вещества, восстанавливающиеся на катоде одновременно с водородом, увеличивают плотность тока и вызывают кажущееся снижение перенапряжения. Действие таких веществ, как, например, растворенного кислорода и других, особенно сказывается при низких значениях плотности тока. Следы металлов платиновой группы или других металлов с низким перенапряжением влияют ускоряющим образом на кинетику выделения водорода на катодах со средним и высоким перенапряжением
перейти в каталог файлов
связь с админом